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Il fondo della sezione storica della biblioteca comprende documenti (pagelle, registri, certificati...), tavole di scienze, libri, riviste, in parte ordinati, ma per lo più completamente in disordine.
Sono presenti diverse annate di riviste di matematica, scienze naturali, elettrotecnica, fisica e chimica, in tedesco e in italiano. Per quanto riguarda i libri, si va da testi di letteratura italiana e straniera dalla fine del settecento in poi. Dalle etichettature presenti, si evince che i volumi appartengono alla biblioteca dei professori ed a quella degli studenti, che una volta erano separate. Sulla provenienza dei volumi più antichi, precedenti alla fondazione della scuola, sono state fatte varie ipotesi, al momento non accertate (si pensa che alcuni libri siano appartenuti alla smembrata biblioteca dei Gesuiti). Il fondo moderno comprende più di 13.000 volumi che coprono tutte le materie curriculari.

Questa biblioteca fa parte del Sistema Bibliotecario Giuliano.